國內(nèi)高溫酸化緩蝕劑種類及研究進(jìn)展
1、國內(nèi)關(guān)于高溫酸化緩蝕劑的專利情況如下：
(1)1990年，湖北荊門化肥廠申請(qǐng)的專利中介紹用防腐油與氯化芐在高溫下反應(yīng)得到季銨鹽中間體，在季銨鹽中間體中復(fù)配IS-129酸洗緩蝕劑、OP-10表面活性劑及丙炔醇等得到配伍性較好的高溫酸化緩蝕劑，該產(chǎn)品使用的最高溫度可達(dá)150℃。
(2)2002年，新疆石油學(xué)院申請(qǐng)的專利中介紹將合成的醛酮胺縮合物與氯化芐進(jìn)行反應(yīng)，得到醛酮胺縮合物季銨鹽，以得到的季銨鹽作為主劑與丙炔醇復(fù)配得到高溫酸化緩蝕劑，該產(chǎn)品使用的最高溫度可以達(dá)到160℃。
(3)2005年中國石油大學(xué)申請(qǐng)到的一份專利提出用N-烯丙基氯化喹啉的均聚物作為酸化緩蝕劑，專利中沒有對(duì)該類緩蝕劑的緩蝕性能進(jìn)行評(píng)價(jià)，根據(jù)分析可以推測(cè)其在150℃以下溫度會(huì)有很好的緩蝕效果，但是溫度更高時(shí)使用會(huì)有危險(xiǎn)。更為主要的是，該緩蝕劑分子量太大（2000~5000），而這樣的均聚物中沒有親水基團(tuán)，因此該類緩蝕劑的溶解分散性能以及配伍性能會(huì)存在較大缺陷。
(4)2006年勝利油田提出用環(huán)烷酸咪唑啉衍生物作為酸化緩蝕劑，該類產(chǎn)品酸溶性好，毒性小，在溫度不超過90℃的條件下有較好的緩蝕效果，而溫度超過90℃，尤其是達(dá)到100℃之后，則效果非常差。
2、國內(nèi)關(guān)于酸化緩蝕劑的文獻(xiàn)非常多，其中很多文獻(xiàn)有相似之處，歸納如下：
(1)吡啶釜?dú)堫悾?br />
A、1974年，華中工學(xué)院將焦化廠吡啶釜?dú)埥?jīng)分餾蒸去220℃以前的輕餾分后，將釜?dú)堄靡掖汲樘幔瑸V去殘?jiān)瑢⒁掖汲樘嵋词占饋恚羧ヒ掖技吹玫?quot;7461"高溫酸化緩蝕劑。經(jīng)過與其他增效劑進(jìn)行復(fù)配，"7461"高溫酸化緩蝕劑可以在溫度高于150℃的條件下使用。
B、1977年，華中工學(xué)院采用工業(yè)廢料――高沸程吡啶釜?dú)堊鳛樵希c氯化芐在高溫下反應(yīng)得到季銨鹽物質(zhì)，再加入表面活性劑、溶劑及工業(yè)藥劑制得"7701"復(fù)合酸化緩蝕劑，"7701"酸化緩蝕劑可以在高達(dá)170℃的條件下使用。
(2)喹啉季銨鹽類：
A、1987年華中理工大學(xué)將喹啉、吡啶與氯化芐反應(yīng)得到的季銨鹽與碘化物等復(fù)配，得到了"8703-A"土酸酸化緩蝕劑，該緩蝕劑適用于150℃下土酸防腐，有較好的抑制土酸及其殘酸對(duì)油管的腐蝕和點(diǎn)蝕作用。
B、1996年，江漢石油學(xué)院發(fā)表的文章中，利用烷基鹵化物與喹啉在高溫下回流、攪拌反應(yīng)數(shù)小時(shí)得到喹啉季銨鹽，在反應(yīng)得到的季銨鹽中加入適量的有機(jī)胺、表面活性劑和溶劑，于40~70℃下攪拌一定時(shí)間得到"JH-9303"高溫酸化緩蝕劑。"JH-9303"在150℃下，對(duì)鹽酸和土酸的緩蝕效果都可以達(dá)到行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。
C、2001年，武漢科技大學(xué)將萘與甲醛、鹽酸在催化劑的作用下發(fā)生氯甲基化反應(yīng)，得到氯甲基萘，然后將得到的氯甲基萘與喹啉發(fā)生季銨化反應(yīng)，得到季銨鹽，向得到的季銨鹽中加入異丙醇等溶劑得到最終產(chǎn)品。試驗(yàn)表明該產(chǎn)品具有非常優(yōu)良的緩蝕效果。
D、2003年，新鄉(xiāng)市第一化工廠將喹啉與氯化芐發(fā)生季銨化反應(yīng)得到的季銨鹽中間體，在季銨鹽中間體中加入平平加和甲醇得到"HQ-01"酸化緩蝕劑，在130℃，20%HCl中，"HQ-01"緩蝕效果非常顯著。
(3)醛酮胺縮合物類：
A、1978年，華中工學(xué)院發(fā)表的文章中，將甲醛（由烏洛托品釋放出來）、苯乙酮、苯胺混合，添加催化劑于100℃左右發(fā)生曼尼希反應(yīng)，數(shù)小時(shí)后得到醛酮胺縮合物，在醛酮胺縮合物中添加一定量的甲酰胺作為溶劑，同時(shí)添加表面活性劑及增效劑，得到"7801"高溫酸化緩蝕劑，"7801"高溫酸化緩蝕劑的最高使用溫度高達(dá)150℃。
B、四川石油管理局天然氣研究所在"7801"之后研制出了"CT1-2"高溫酸化緩蝕劑，首先合成醛酮胺縮合物，然后在醛酮胺縮合物中添加甲酰胺、丙炔醇、非離子型表面活性劑進(jìn)行充分混合后得到最終產(chǎn)品"CT1-2"酸化緩蝕劑，該產(chǎn)品的最高使用溫度達(dá)到160℃左右。
C、2001年，山東濱化集團(tuán)利用甲醛、松香胺、環(huán)己酮進(jìn)行曼尼希反應(yīng)得到醛酮胺縮合物，加入溶劑等后得到最終產(chǎn)品"BH992"，該產(chǎn)品在120℃、20%HCl中具有很好的效果。
D、2002年，勝利油田和濱州化工廠將醛、酮、胺進(jìn)行縮合反應(yīng)得到醛酮胺縮合物，將醛、胺進(jìn)行縮合反應(yīng)得到醛胺縮合物，按照一定比例將得到的醛酮胺縮合物與醛胺縮合物進(jìn)行混合，得到"BH961"酸化緩蝕劑。這種復(fù)配得到的產(chǎn)品緩蝕性能優(yōu)于一般的醛酮胺縮合物，溫度達(dá)到120℃時(shí)仍然具有非常好的緩蝕效果。
E、2005年西安石油大學(xué)利用水合肼代替有機(jī)胺，通過曼尼希反應(yīng)得到了一種新的醛酮胺縮合物，在得到的醛酮胺縮合物中添加溶劑與表面活性劑得到最終產(chǎn)品。在90℃的鹽酸溶液中，這種產(chǎn)品不需要添加丙炔醇也具有很好的緩蝕效果。
(4)炔氧甲基氨類：
1997年，中科院金屬腐蝕與防護(hù)研究所提出用炔氧甲基氨及炔氧甲基氨季銨鹽作為酸化緩蝕劑，炔氧甲基氨是將丙炔醇、甲醛、有機(jī)胺發(fā)生縮合反應(yīng)，最終將緩蝕性能好的多種典型基團(tuán)（炔醇基、胺基）集中嫁接在一個(gè)化合物上，形成了炔氧甲基氨。同時(shí)還可以將炔氧甲基氨與氯化芐發(fā)生季銨化反應(yīng)，生成炔氧甲基氨季銨鹽，這樣不但會(huì)提高炔氧甲基氨的溶解性同時(shí)使得緩蝕性能更好。炔氧甲基氨及其季銨鹽可以在120℃，20%HCl中發(fā)揮很好的緩蝕性能。
(5)咪唑啉類：
1996年山東省化工研究院通過高級(jí)脂肪酸酯與二乙烯三胺進(jìn)行縮合反應(yīng)得到咪唑啉，再將咪唑啉與環(huán)氧化物聚合制備成含有咪唑啉環(huán)的聚醚，最后將咪唑啉聚醚與復(fù)鹽化試劑反應(yīng)制備成復(fù)鹽，得到"CIDS-1"酸化緩蝕劑。該類緩蝕劑可以在150℃，15%HCl中發(fā)揮穩(wěn)定的緩蝕效果。
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2013年8月03日
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